Читать онлайн «Методические указания к спецкурсу ''Методы синтеза органических соединений''. Методы получения карбонильных соединений»

Министерство образования Российской Федерации Ростовский государственный университет Е. Б. Цупак МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ к спецкурсу “Методы синтеза органических соединений” Методы получения карбонильных соединений Ростов-на-Дону 2001  2 Карбонильная группа С=О, как самостоятельная функциональная группа, входит в состав молекул двух классов соединений - альдегидов и кетонов. Альдегиды и кетоны занимают промежуточное положение между спиртами и карбоновыми кислотами. Поэтому они могут быть получены как методами окисления первых, так и восстановления вторых. Фрагмент молекул карбоновых кислот, состоящий из карбонила и углеводородного радикала, называется ацилом. В синтезах альдегидов и кетонов используются реакции ацилирования молекул органических соединений по углеродному атому. Применимы также реакции гидролиза и гидратации. Следует отметить, что не всегда реакция, ведущая к кетону, применима для получения альдегида и наоборот. ПОЛУЧЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ МЕТОДОМ ОКИСЛЕНИЯ Альдегиды и кетоны получают окислением или каталитическим дегидрированием соответственно первичных и вторичных спиртов. Дегидрирование как препаративный метод применяется в лабораторной практике весьма редко. R OH R [O] , C , C O R H R Для химического окисления обычно применяют бихроматы натрия или калия, хромовый ангидрид в серной кислоте. Согласно принятой точке зрения механизм окисления включает в себя две стадии: сначала образуется сложный эфир алкилхромат, затем происходит его распад на карбонильное соединение и хромистую кислоту H2CrO3, которая тотчас диспропорционирует, с образованием более устойчивых соединений шести- и трехвалентного хрома.  3 R R + HO O 1) C H C H + H 2O R Cr R OH HO O OCrO3H алкилхромат R C H R R + 2) O O C O H 2CrO3 +6 R Cr O OH +4 +3 +6 3) 3 H 2CrO3 2 HCrO2 + H 2CrO4 + H 2O Как правило, альдегиды окисляются легче соответствующих спиртов.