Читать онлайн «Методические указания к спецкурсу ''Методы синтеза органических соединений''. Методы получения гидроксисоединений»

Министерство образования Российской Федерации Ростовский государственный университет Е. Б. Цупак МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ к спецкурсу “Методы синтеза органических соединений” Методы получения гидроксисоединений Ростов-на-Дону 2001  2 Гидроксильная группа ОН входит в состав различных функций, но как самостоятельная функциональная группа она присутствует в спиртах и фенолах. Эти соединения различаются тем, что в молекулах спиртов гид- роксил соединен с алифатическим остатком, а в фенолах он связан непо- средственно с ароматическим ядром. Несмотря на то, что оба класса со- единений характеризуются одинаковой функциональной группой, разли- чия их строения и свойств столь глубоки, что можно найти лишь ограни- ченное число общих методов синтеза. Поэтому мы рассматриваем методы синтеза спиртов и фенолов раздельно. Спирты ПОЛУЧЕНИЕ С ПОМОЩЬЮ РЕАКЦИЙ ЗАМЕЩЕНИЯ Прямое замещение атома водорода гидроксилом в молекуле алкана является весьма трудной задачей, поэтому для синтеза спиртов используют реакции замещения гидроксилом некоторых функциональных групп. Так, с помощью реакции гидролиза спирты могут быть получены из сложных эфиров, галогеналканов и др. Гидролиз сложных эфиров используется относительно редко, т. к. са- ми сложные эфиры чаще синтезируют из спиртов. Реакция гидролиза эфи- ров карбоновых кислот катализируется как кислотами, так и основаниями. В первом случае она носит обратимый характер, поэтому для получения спирта с хорошим выходом необходимо применять меры, позволяющие сместить равновесие вправо. Удобно, в частности, спирт отгонять из реак- ционной смеси по мере его образования.  3 ⊕ H R COOR ' + H 2O R' OH + R COOH В практике широкое применение находит гидролиз сложных эфиров в присутствии щелочей. Это превращение является необратимым и приво- дит, как правило, к получению спиртов с высокими выходами. Для прове- дения реакции рекомендуют применять не менее одного эквивалента ще- лочи, так как щелочь необратимо связывается образующейся кислотой. Поэтому название “катализ основаниями” представляется весьма услов- ным. Точнее было бы использовать термин “щелочное расщепление”. _ . . O _ O :O: O + OH O R C R C OH _ R C _ O O R' RO OH OR ' Как правило, гидролиз проводят в воде или органическом раствори- теле, лучше высококипящем, с добавлением необходимого количества ще- лочи.