Читать онлайн «Синтезы органических препаратов. Сборник 7»

ORGANIC SYNTHESES An Annual Publication of Satisfactory Methods for the Preparation of Organic Chemicals Volume 3 5 T. L. CAIRNS, hditor-in'-chief NEW YORK—LONDON СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ Сборник 7 Перевод с английского проф. А. Ф. П Л А Т Э ИЗДАТЕЛЬСТВО ИНОСТРАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ Москва, 1956 2-АМИНО-З-НИТРОТОЛУОЛ F-Нитро-о-толуидин) С Но сн3 / ОТ РЕДАКЦИИ Сборник 7 «Синтезы органических препаратов» является переводом очередного ежегодного выпуска № 35 «Organic Synthe- Syntheses» и содержит прописи получения 36 органических препаратов, которые могут быть использованы в дальнейших синтезах. Все описанные методики проверены и снабжены подробными приме- примечаниями, обеспечивающими получение данных препаратов в любой лаборатории с указанными в тексте выходами и сте- степенью чистоты. В отличие от более ранних выпусков в данном сборнике для каждого жидкого препарата указаны не только его температура кипения, но также и величины удельного веса и показателя преломления. Содержание настоящего сборника весьма разнообразно и представляет интерес для химиков, работающих в различных областях органической химии. NH, + (СН3СО). ,О NHCOCH, '3 i СНоСООН сн3 сн. NHCOCH:. + HNOo NHCOCH, NO2 сн3 CH3 NHCOCH, NHo - +CH. . COOH NO2 T J Предложил: Дж. Говард. Проверили: Ч. Прайс и Дж. Берман. Получение В 1-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой Герш- берга с затвором, обратным холодильником и капельной ворон- воронкой, наливают 650 мл уксусного ангидрида и из капельной воронки приливают 107 г A07 мл, 1 моль) о-толуидина (приме- (примечание 1); при этом смесь сильно разогревается. Когда весь амин будет введен, раствор охлаждают в бане со льдом и солью до 12—13° (примечание 2). Во время охлаждения капельную воронку и обратный холодильник заменяют другой капельной воронкой, содержащей 126 мл B моля) 70%-ной азотной кис- кислоты, и термометром с ценой деления 0,5° в интервале от 10 до 20° (примечание 3). Азотную кислоту прибавляют к холодной взвеси по каплям с такой скоростью, чтобы температура поддерживалась точно в пределах 10—12° (примечание 4). Если температура падает ниже указанного предела, то примерно через 5 мин. прибавление прекращают. Баню со льдом удаляют и только после того, как температура повысится па 0,5°, вновь подставляют баню со льдом и солью и продолжают добавлять азотную кислоту. По мере СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ протекания реакции выпавший ацетотолуид снова растворяется и раствор становится сильно окрашенным. Прибавление заканчи- заканчивают через 1—2 часа и при этом может начаться выделение нитросоединения. Раствор выливают при перемешивании в воду C л), охла- охлажденную до 0°. Смесь 4- и 6-нитроацетотолуидов выпадает в виде осадка кремового цвета, который отфильтровывают на большой воронке Бюхнера. Осадок тщательно промывают четырьмя пор- порциями воды по 500 мл, охлажденной до 0°, и немного подсуши- подсушивают путем отсасывания (примечание 5). Затем влажный препарат помещают в прибор для перегонки с водяным паром (примечание 6), приливают 300 мл концентрированной соляной кислоты и смесь нагревают до кипения.