Читать онлайн «Синтезы органических препаратов. Сборник 7»

ORGANIC SYNTHESES An Annual Publication of Satisfactory Methods for the Preparation of Organic Chemicals Volume 3 5 T. L. CAIRNS, EDITOR-IN'-CHIEF NEW YORK—LONDON СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ Сборник 7 Перевод с английского проф. А. Ф. П Л А Т Э ИЗДАТЕЛЬСТВО ИНОСТРАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ Москва, 1956 ОТ РЕДАКЦИИ Сборник 7 «Синтезы органических препаратов» является переводом очередного ежегодного выпуска № 35 «Organic Syntheses» и содержит прописи получения 36 органических препаратов, которые могут быть использованы в дальнейших синтезах. Все описанные методики проверены и снабжены подробными примечаниями, обеспечивающими получение данных препаратов в любой лаборатории с указанными в тексте выходами и степенью чистоты. В отличие от более ранних выпусков в данном сборнике для каждого жидкого препарата указаны не только его температура кипения, но также и величины удельного веса и показателя преломления. Содержание настоящего сборника весьма разнообразно и представляет интерес для химиков, работающих в различных областях органической химии. 2-АМИНО-З-НИТРОТОЛУОЛ (6-Нитро-о-толуидин) С Но /Ч VR, |. | - + (СН3СО). ,0 СН3 П|шсоснЧншй ч/ СН3 /Чшсоснз — НС1 СН, ЛОСОСИ, 1 II Id Ч/ СН3 ^NHCOCH СНз /S NHo ■-И - + сн. ,соон Предложил: Дж. Говард. Проверили: Ч. Прайс и Дж. Берман. Получение В 1-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой Герш- берга с затвором, обратным холодильником и капельной воронкой, наливают 650 мл уксусного ангидрида и из капельной воронки приливают 107 г (107 мл, 1 моль) о-толуидина (примечание 1); при этом смесь сильно разогревается. Когда весь амин будет введен, раствор охлаждают в бане со льдом и солью до 12—13° (примечание 2). Во время охлаждения капельную воронку и обратный холодильник заменяют другой капельной воронкой, содержащей 126 мл (2 моля) 70%-ной азотной кислоты, и термометром с ценой деления 0,5° в интервале от 10 до 20° (примечание 3). Азотную кислоту прибавляют к холодной взвеси по каплям с такой скоростью, чтобы температура поддерживалась точно в пределах 10—12° (примечание 4). Если температура падает ниже указанного предела, то примерно через 5 мин. прибавление прекращают. Баню со льдом удаляют и только после того, как температура повысится па 0,5°, вновь подставляют баню со льдом и солью и продолжают добавлять азотную кислоту. По мере 6 СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ протекания реакции выпавший ацетотолуид снова растворяется и раствор становится сильно окрашенным. Прибавление заканчивают через 1—2 часа и при этом может начаться выделение нитросоединення. Раствор выливают при перемешивании в воду (3 л), охлажденную до 0°. Смесь 4- и 6-нитроацетотолуидов выпадает в виде осадка кремового цвета, который отфильтровывают на большой воронке Бюхнера. Осадок тщательно промывают четырьмя порциями воды по 500 мл, охлажденной до 0°, и немного подсушивают путем отсасывания (примечание 5). Затем влажный препарат помещают в прибор для перегонки с водяным паром (примечание 6), приливают 300 мл концентрированной соляной кислоты и смесь нагревают до кипения.