Читать онлайн «Синтезы органических препаратов. Сборник 6»

ORGANIC SYNTHESES An Annual Publication of Satisfactory Methods for the Preparation of Organic Chemicals Volume 34 WFLLIAM S. JOHNSON, EDFTOR-IN-CHIEF NEW YORK-LONDON СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ Сборник 6 Перевод с английского проф. А. Ф. П Л А Т Э 195 6 ИЗДАТЕЛЬСТВО ИНОСТРАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ М о с к s a АМИНОАЦЕТАЛЬ (Диэтилацеталь аминоацетальдегида) Предложили: Р. Вудвард и В- Дёринг. Проверили: Ч. Аллен и Дж. ВанАллан. кип. 62—64° B0 мм)] в 800 мл абсолютного ме- метилового спирта, а затем прибавляют к нему примерно 300 г B90 мл, около 18 молей) жидкого аммиака (примечание 1). Ав- Автоклав закрывают, присоединяют к нему манометр и при взбал- взбалтывании нагревают в течение 10 час. при 140°. После того как автоклав охладится, аммиаку дают улету- улетучиться (примечание 2) и раствор выливают. Автоклав ополаски- ополаскивают двумя порциями абсолютного метилового спирта по 200 мл (примечание 3), который присоединяют к раствору. Профильтро- Профильтрованный окрашенный раствор упаривают на паровой бане при- примерно до 500 мл, после чего прибавляют к нему 100 мл 5%-ного водного раствора едкого кали и продолжают упаривание до тех пор, пока не перестанут выделяться горючие пары (около 2 час). Затем раствор насыщают солью (примечание 4) и помещают в колбу автоматического экстрактора (примечание 5); в колбу прибавляют 100 мл 50%-ного водного раствора едкого кали и раствор в течение ночи непрерывно экстрагируют 350 мл эфира. Маслянистый остаток, получаемый после упаривания эфирных вытяжек, фракционируют в вакууме (примечание 6) и получают 23—24 г G1—74% теоретич. ) аминоацегаля с т. кип. 99—103° A00 мм) (примечания 7, 8 и 9). Примечания 1. Для охлаждения автоклав помещают в железный сосуд, высота которого составляет 2/з высоты автоклава. Сосуд наполо- наполовину заполняют ацетоном и постепенно прибавляют в него сухой СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ лед до тех пор, пока не прекратится обильное выделение углекис- углекислоты, сопровождающее прибавление каждого нового куска. Если жидкий аммиак прибавить к недостаточно охлажденному рас- раствору хлорацеталя в метиловом спирте, то "аммиак улетучится настолько быстро, что будет потеряна большая часть исходного хлорацеталя. Можно также с помощью сжатого водорода переда- передавить жидкий аммиак из маленького баллона в автоклав, в кото- котором при комнатной температуре содержатся спирт и хлораце- таль '. 2. Некоторая часть реакционной смеси может быть увлечена из автоклава выделяющимся аммиаком. Ее можно собрать, если пропускать аммиак через трубку, ведущую в стакан или колбу. 3. На стенках автоклава отлагается заметное количество па- пастообразного продукта. Повидимому, он состоит из хлористого аммония вместе с небольшим количеством солей железа, обра- образовавшихся за счет растворения стенок автоклава под действием аммиака. Количество вещества, которое можно выделить при тщательной обработке этого продукта, не достигает 2 г. 4.