Читать онлайн «Практические работы по органической химии (выпуск 3)»

Ю. К. ЮРЬЕВ ПРАКТИЧЕСКИЕ РАБОТЫ ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ Выпуск III ДОПУЩЕНО МИНИСТЕРСТВОМ ВЫСШЕГО И СРЕДНЕГО СПЕЦИАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ РСФСР В КАЧЕСТВЕ УЧЕБНОГО ПОСОБИЯ ДЛЯ ВУЗОВ ИЗДАТЕЛЬСТВО МОСКОВСКОГО УНИВЕРСИТЕТА 1961 ПРЕДИСЛОВИЕ Третий выпуск сборника «Практические работы по органической химии» включает разделы, посвященные трем важнейшим методам введения реакционноспособных групп в молекулу органического соединения —методам нитрования, сульфирования и галоидирования. Как и в предыдущих выпусках, примерам синтезов предпосылается материал читаемого в Московском университете лекционного курса «Синтетические методы органической химии», задачей которого является в возможно сжатом виде дать представление о синтетических возможностях каждого метода. Все критические замечания будут приняты с благодарностью как помощь в дальнейшей работе над сборником. ВВЕДЕНИЕ Среди синтетических методов органической химии особое положение занимают три метода, отличительной особенностью которых является то, что с их помощью в молекулы органических соединений — будь то углеводороды, гетероциклические соединения или лроизводные тех и других — можно непосредственно вводить весьма реакционноспособные группы. I Этими методами, имеющими огромное значение как для лабораторной, так и дл!я промышленной практики, являются нитрование, сульфирование и галоидирование, т. е. методы введения нитрогруппы (—NO2), сульфогруппы (—S03H) и галоида (—X) *. Органические соединения, содержащие указанные группы, представляют ценность не только в качестве конечных продуктов промышленного производства, но и едва ли не в большей мере как полупродукты для разнообразнейших отраслей химической промышленности. Для промышленного и лабораторного использования нитро-, сульфо- и галоидопро- изводных применяются методы, основанные на превращениях и реакциях этих функциональных групп. Что касается способов нитрования, сульфирования и га- лоидирования, то они многочисленны и разнообразны. Основные из них сгруппированы в табл. 1 по следующим типам реакций, осуществляемым, при действии соответствующих агентов нитрования, сульфирования и галоидирования: 1. Реакции замещения водорода в углеводородах (ациклических, алициклических и ароматических), гетероциклических соединениях ароматической природы и производных тех и других. 2. Реакции замещения других атомов или атомных групп, кроме водорода, в производных углеводородов и гетероциклических соединений ароматической природы. * X = F, CI, Br, J. 5 Таблица 1 Основные типы реакций введения нитрогруппы, сульфогруппы и галоида в молекулу органического соединения Тип исходного соединения Нитрование Сульфирование Галондирование 1. Замещение водорода в углеводородах, гетероциклических соединениях ароматической природы н в нх производных R-H A—R—Н HNO. R-NOa HNO. ►A-R-NOj HaSO, ► R—S03H CISO^OH R-SO. Cl HsSO, A-R—S03H x2 —*R-X A—R—X 2. Замещение других атомов или атомных групп, кроме водорода, в производных углеводородов и гетероциклических соединений ароматической природы R—А R*-S03H R—ОН R-COOH R—С=0 1 R*—NaX R-MgX R-X HNO3 ^-*R* NOa — — — — — AgNOj > R-NOa SO. Clj R—SO. C1 NaHSOa R-S03Na HX. PXj и др.