Читать онлайн «Практические работы по органической химии»

Р. Я. ЛЕВИНА, В. Р. СКВАРЧЕНКО, Ю. С. ШАБАРОВ Практические работы по органической химии ВЫПУСК V ДОПУЩЕНО МИНИСТЕРСТВОМ ВЫСШЕГО И СРЕДНЕГО СПЕЦИАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ СССР В КАЧЕСТВЕ УЧЕБНОГО ПОСОБИЯ ДЛЯ СТУДЕНТОВ ХИМИЧЕСКИХ СПЕЦИАЛЬНОСТЕЙ ВУЗОВ ИЗДАТЕЛЬСТВО МОСКОВСКОГО УНИВЕРСИТЕТА 1978 УДК 547. 1 Рецензенты: кафедра органической химии Московского государственного педагогического института им. В. И. Ленина; проф. Ю. И. Бауков 1 Левина Р. Я. , | Скварченко В. Р. , Шабаров Ю. С. Практические работы по органической химии, вып. V. Учебное пособие. М. , Изд-во Моск. ун-та, 1978. 248 с. с. ил. Настоящий выпуск учебного пособия — продолжение серии «Практические работы по органической химии», издание которой было начато проф. Ю. К- Юрьевым в 1957 г. (последний том вышел в 1969 г. ). В книге описаны синтетические методы, широко используемые в современной органической химии, с которыми в соответствии с действующей программой знакомятся студеиты- химнки в ходе выполнения практикума по органической химии. Представленный материал, не претендующий на полноту изложения, может быть использован при подготовке коллоквиумов по соответствующим темам. В пособии две части: реакция диенового синтеза и реакции конденсации с участием карбонильных соединений; приведены примеры синтезов с помощью описываемых методов по оригинальным методикам, проверенным в практикуме органической хнмин и отсутствующим в доступных руководствах. 20504-109 72_7? 077(02}-78 ($) Издательство Московского университета, 1978 г. Часть I Диеновый синтез ВВЕДЕНИЕ Многие алициклические и гетероциклические соединения могут быть получены из непредельных соединений алифатического ряда так называемыми реакциями циклоприсоединения, которые отличаются тем, что они, во-первых, никогда не сопровождаются отщеплением каких-либо молекул или частиц, во-вторых, в возникающей циклической системе сохраняются связи, содержавшиеся в исходных компонентах, а новые с-связи образуются обычно за счет я-связей исходных олефинов и, в-третьих, получающиеся циклические соединения являются конечными (а не промежуточными) веществами. Циклоприсоединение может осуществляться по различным схемам и в зависимости от этого приводить к трех-, четырех-, пяти-, шести-, семичленным и другим циклам. Наиболее распространены реакции циклоприсоединения, протекающие с образованием двух новых а-связей. При классификации таких реакций учитывают число атомов, вносимых в образующееся кольцо каждым из компонентов, и размеры возникающего цикла либо число я-связей в исходном и возникающие а-связи в конечном соединении. Так, например, взаимодействие галоидкарбенов с олефинами, приводящее к трехчленным циклам, классифицируют как 1+2-^3- либо я-э-2а-циклоприсоединение (иногда прибегают к более старой классификации с нумерацией углеродных атомов лишь в присоединяющемся к этиленовому соединению компоненте; по этой номенклатуре рассматриваемое циклоприсоединение обозначают как 1,1-циклоприсоединение): (СН8)2С F*»)» ||+:СС12->. С12^-^(СНа)г (СНа)2С дихлор- 1,1-Дихлортетра- карбен метилциклопро- пан 3 Образование замещенных циклобутана при термической «ли фотохимической днмернзации олефинов протекает по схеме 2+2-Н-, или 2я->-2о-циклоприсоединения (1,2-циклоприсоедине- ние), например: FaC CF2 200* F2C — CF2 11+И —* | 1 ClaC CCla ClaC—CCla тетрафтортетрахлорциклобутан Некоторые пятичленные гетероциклические соединения образуются присоединением к олефинам систем из трех атомов, между которыми распределено четыре л-электрона.