Читать онлайн «Теоретические основы химии гетероциклов»

А. Ф. ПОЖАРСКИЙ ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ХИМИИ ГЕТЕРОЦИКЛОВ ИЗДАТЕЛЬСТВО «ХИМИЯ» 1985 УДК 547. 7/8 Пожарский А. Ф. Теоретические основы химии гетероциклов. — М. : Химия, 1985, 280 с, ил. Рассмотрены с современных позиций основополагающие принципы химии ароматических гетероциклических соединений. Исследованы общие вопросы: проблема гетероароматичности, распределение электронной плотности в системах и их взаимосвязь с физико-химическими свойствами соединений, реакционная способность в различных реакциях замещения и присоединения. Рассмотрены основные пути практического использования соединений в органическом синтезе. Предназначена для научных работников и инженеров-практиков, работающих в области химической, нефтехимической и микробиологической промышленности, фармакологии, а также для студентов, аспирантов и преподавателей химических вузов. 280 с, 10 рис. , 85 табл. , 508 литературных ссылок. Рецензенты: докт. хим. наук Л. И. Беленький и профессор М. В. Горелик. 1803000000-127 "Заказ принимает издательство 050(01)-85 © Издательство «Химия», 1985 г. СОДЕРЖАНИЕ Предисловие 6 ГЛАВА 1. Гетероароматичность 8 1. 1. Типы гетероатомов и гетероароматических структур 8 1. 2. Гибридизация и стереохимия гетероатомов / 13 1. 2. 1. Гетероатомы — элементы V группы / 14 1. 2. 2. Гетероатомы — элементы VI группы ' 17 1. 2. 3. Об условности разделения гетероатомов на три типа 20 1. 3. Критерии гетероароматичности 22 1. 3. 1. Структурные критерии 23 1. 3 2. Магнитные критерии . 30 1. 3. 3. Энергетические критерии ' 40 1. 3. 4. Химические критерии 47 ГЛАВА 2. Концепция я-избыточности и я-дефицитности в химии гетероароматических соединений 53 2. 1. Классификация гетероароматических соединений по Альберту: достоинства и недостатки 53 2. 2. Определение я-избыточности и я-дефицитности 57 2. 3. Методы оценки я-избыточности и я-дефицитности 58 2. 4. Относительная я-избыточность и я-дефицитность основных типов гетероароматических систем ' 60 2. 4. 1. Внутренняя классификация я-избыточных, я-дефицитных и я-амфотерных гетероциклов 60 2. 4. 2. я-Избыточные гетероциклы 61 2. 4. 3. я-Дефицитные гетероциклы ' 64 2. 4. 4. я-Амфотерные гетероциклы 70 2. 4. 5. Системы с конденсированными я-избыточными и я-дефи- цитными ядрами 73 ГЛАВА 3. Электронодснорные и электроноакцепторные свойства гетероароматических систем 74 3. 1. Энергия и симметрия фронтальных орбиталей 75 3. 2. Критерии электронодонорности 78 3. 2. 1. Потенциалы ионизации 78 3. 2. 2. Молекулярные комплексы с электроноакцепторами 81 3. 2. 3. Потенциалы электрохимического окисления. Катион-радикалы гетероароматических систем 87 3. 3. Критерии электроноакцепторности 90 3. 3. 1. Потенциалы полярографического восстановления 90 3. 3. 2. Молекулярные комплексы с я-донорами. Автокомплексы 93 3. 3. 3. Анион-радикалы гетероароматических систем 97 3. 3. 4. Нейтральные я-радикалы 101 ГЛАВА 4 Гетероциклы и гетероатомы как заместители и проводники электронных эффектов ЮЗ 4. 1. Гетероатом как заместитель 103 4. 1. 1. Азагруппа 103 4. 1. 2. Гетероатом пиррольного типа 109 4. 1. 3.