Читать онлайн «Кинетика мономолекулярных реакций»

АКАДЕМИЯ НАУК СССР ОРДЕНА ЛЕНИНА ИНСТИТУТ ХИМИЧЕСКОЙ ФИЗИКИ Н. М. КУЗНЕЦОВ КИНЕТИКА МОНОМОЛЕКУЛЯРНЫХ РЕАКЦИЙ ИЗДАТЕЛЬСТВО «НАУКА» МОСКВА 1982 УДК 541 Кузнецов Н. М. Кинетика мономолекулярных реакций. М. : Наука, 1982. 224 с. В монографии излагается современное состояние теории диссоциации двухатомных и многоатомных молекул в газах. Подробно рассматриваются вопросы вычисления плотности состояний, удельной константы скорости спонтанного распада многоатомных молекул, механизмы и модели активации. Особое внимание уделяется изучению роли различных видов внутримолекулярного движения в кинетике диссоциации и реакциям в экстремальных условиях (высокие температуры, быстрое изменение температуры и плотности в ударных волнах, неравновесное состояние среды или неравновесная заселенность разных подгрупп степеней свободы реагирующих молекул, лазерная и химическая активация, мономолекулярный распад в газовой фазе при активации на стенке сосуда). Для широкого круга научных сотрудников, инженеров, аспирантов и студентов, специализирующихся в области теоретической и прикладной физико-химической кинетики. Ил. 18. Табл. 6. Библиогр. 226 назв. Ответственный редактор член-корреспондент АН СССР Л. П. ПИТАЕВСКИЙ т, 1805000000-313, оо К 055(02)-82 136~82' кн' 2' © Издательство «Наука», 1982 г. ПРЕДИСЛОВИЕ Книга посвящена теоретическим вопросам кинетики мономолекулярного распада двухатомных и более сложных молекул в газах. Реакцией мономолекулярного распада (на два фрагмента) называется реакция типа АВ + М-»А + В + М, где М — частица среды, играющая роль катализатора. Такая реакция включает в себя два качественно различных процесса — активацию молекулы АВ при столкновении с частицей среды и спонтанный распад активной молекулы. В теоретическом и прикладном отношении мономолекулярный распад чрезвычайно интересен и как самостоятельная реакция, и как важное составляющее звено (часто — начальное) сложного физико-химического явления. Основы теории реакций мономолекулярного распада были заложены около полувека тому назад, и в настоящее время этот класс химических реакций в целом относится к наиболее хорошо изученным. Объяснены основные качественные закономерности реакций и во многих случаях может быть предсказан правильный порядок величины константы скорости. Однако в теории мономолекулярного распада имеется еще и много нерешенных вопросов. К ним относятся оценка погрешности и уточнение расчетов плотности состояний, эффективных сечений активации и констант скорости спонтанного распада. Современная практика ставит также перед теорией новые задачи, решение которых связано с детальным изучением роли разных видов внутримолекулярного движения и различных процессов передачи энергии при столкновениях в кинетике мономолекулярного распада. Важным разделом этой проблемы является, в частности, последовательный учет ограничений, налагаемых сохранением вращательного момента на спонтанный распад молекул и связанное с этим уточнение предэкспоненциального множителя константы скорости мономолекулярного распада в пределе высоких и низких давлений.