Читать онлайн «Синтез и контактные превращения непредельных углеводородов»

МОСКОВСКИЙ ОРДЕНА ЛЕНИНА rOCy ДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ М. В. ЛОМОНОСОВА Р. я. ЛЕВИНА СИНТЕЗ И КОНТАКТНЫЕ ПРЕВР АЩЕНИЯ нЕпрЕдЕльныIx УIЛЕВОДОРОДОВ НЗДАТt::льство \ЮСКОБСКОI'О l'ОСУДАРСТВЕННОfО УНИВЕРСИТЕТА _. . .  j 9 4 У ... ... ... ... . . . _... _... <> ,   . -.   ОТ АВТОРА Деятельное участие в работе ПрШIЮldil! студенты 5ro курса Химиче CKoro факультета  т. т. Ф. Ф. Цуриков, А. И. Иванов, Д. М. Трахтенберr, 'Д. А. Петров, М. И. Черняк, А. А. Потапова, f. Б. fолуб, К. М. Смирнов, С. Я. Левина, И. Х. fринберr, Л. Я. rольберr, Н. И. Неклюдова, Н. f. Пар шиков, Е. И. Виноrрадова, Л. Е. Карелова, И. А. Эльяшберr, П. Я. Ки рюшов, А. f. Бобкова, Н. А. Щеrлова, Д. Е. Спиридонов, Е. М. Панов, А. М. Панюшкишi, Н. А. Смирнова, К. Д. . Щербакова, Н. И. Шор, Ю. Б. KaraH, Л. С. Клейменова, Л. А. Дерендяева, С. А. EropoBa, А. А. Файнзильберr. Е. А. Викорова, Н. Х. Скалабан, В. И. ЭйхфеJIhД: Б. М. fладштейн, Ю. С. Шабаров, а также аспиранты С. f. Кут[ков, В. Р. Скварченко, Н. Н. Мезенцева и ассистент Н. П. ШушерИIfа. Всем ЭТИ:\1 МОИI учеЮНi(1:\1 я приношу здесь свою БJIаrодарностьза ту помощь, которую они с БОЛЬШИ1 интересом и энерrией оказывали l'IlНC в разработке темы. Моему rлубокоуважаемому учителю, fерою СоциаJ!Истическоrо труда, профессору MOCKoBCKoro ордена Ленина fосударственноrо Университета, академику Николаю Дмитриевичу Зелинскому выражаю rлубокую cep дечную признательность за постоянныЙ интерес и ВНЮlание к моей работе. Р. ЛеВllна  ВВЕДЕНИЕ в 1911 [. Н. Д. Зелинский и Н. Л. fлинка впервые сдела. 'IИ интересное наблюдение, что метиловый эфир тетраrидротерефталевой кислоты под влиянием палладиевой черни уже при комнатной температуре превра щается в смесь метиловых эфиров терефта. '1евой и цисrексаrидротереф талевой кислот. Позднее, Н. Д. Зелинским с сотрvдниками было подробно исследо вано это явление на примерах MOHO и бициклических непредельных шестичленных yr леводородов с одной ИЛИ двумя двойными связями в цикле. Простейшими примерами контактных превращений подобноrо Типа, совершающихся в присутствии платиновоrо или патIадиевоrо катализа торов, являются превращения ЦИКJlОrексена и циклоrексадиена, проте- кающие по следующим уравнениям: (1 и II) /"'- А ,//' 2 ... . . ' 3 : ! * ( 1 ' 1 1 . ,+2Н. 1 . 2H, -",,/ "'/ / /'" / #,,,,, I '3 I  2 L 11 i i +2Н. i · 2H, 11 ',,/ "'-# '\/ Таким обра:юм, под В. 'IИянием контакта С платиной или патIадием про исходит перераспределение водорода между несколькими l\IOлекулами ОДНоrо И Toro же вещества  часть исходных неl1редельных MOJleKY. 'I деrидрируется, а выделившийся водород rидрирует остальную часть их. Поскольку ИЗ продуктов превращения (в приведенных примерах  Ilиклоrексана и бензола) нельзя каталитическим путем ПОJ1УЧИТЬ исход ный непредельный уrлеводород  Н. Д. Зе. 1JИНСКИЙ назва. '] эти процессы »необратимым катализом". Дальнейшие опыты Н. Д. Зелинскоrо с сотрудниками показаJIИ, что TaKoro же типа превращения и с той же леrкостью претерпевают и Ta кие шеСТИЧJIенные циклические непредельные уrлеводороды, двойная связь которых является семициклическоfi (метиленциклоrексан, терпино лен, пинен).